簡析高分子聚合物材料結晶的概念
很多朋友在閱讀一些單體原料的產品說明書時或多或少的會看到“該產品具有較高或者較低的結晶性”之類的描述,那么通俗的說結晶性到底是個啥意思呢?
聚合物結晶的概念
結晶度用來表示聚合物中結晶區域所占的比例,聚合物結晶度變化的范圍很寬,一般從30%~85%。同一種材料,一般結晶度越高,熔點越高結晶是分子鏈的一種有序排列,而熔點是將分子的組裝結構全部破壞掉,形成分子鏈形式.一般結晶度越高,分子鏈排列越規則,就需要更高的溫度來破壞,因此熔點也越高。確實英文crystal就是水晶、結晶的意思。
高分子鏈結構,對稱性好、無支鏈或支鏈很少或側基體積小的、大分子間作用力大的高分子容易相互靠緊,容易發生結晶。高分子從無序的卷團移動到正在生長的晶體的表面,模溫較高時提高了高分子的活動性從而加快了結晶。在冷卻過程中如果有外力作用,也能促進聚合物的結晶,故生產中可調高射出壓力和保壓壓力來控制結晶性塑料的結晶度。由于低溫有利于快速形核,但卻減慢了晶粒的成長,因此為了消除這一矛盾,在成型材料中加入形核劑,這樣使得塑料能在高模溫下快速結晶。
總體來說,結晶往往意味著硬邦邦,結晶也更多的意味著宏觀表現,當然前提多數都是一個標準大氣壓溫度25℃的宏觀狀態。水是大家熟悉的,常溫常壓下是液體,也因此使得生命成為可能,可當溫度降低到零下的時候水就變成冰了,這個時候可以說水結晶了,宏觀上它變得相對硬邦邦了,可以劃分到晶體的范疇了。接著我們可以想一想水的這種變化或者結晶的過程,宏觀上的硬在微觀上意味著分子鏈運動能力的降低或“凍結”,溫度的降低也意味著該狀態下水的熵值的減少,即混亂程度的降低,也就是說微觀或介官角度下,分子排列或者規整性更周期了,更加有序了,顯然也更容易結晶了,這也是我們常說的分子越規整越有利于結晶。從能量角度看,水分子通過更多的“凍結”來降低體系的自由能來維持冰塊的穩定性或實現吉布斯自由能小于零,溫度的明顯變化使得△熵明顯大于△焓從而△G為負,結晶成也可能。
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